近日,大连理工大学本硕校友、瑞士洛桑联邦理工学院博士毕业生、德国柏林马普学会弗里茨-哈伯研究所博士后柏力晨和所在团队通过先进的原位显微表征技术,实现了对氧化亚铜纳米立方体催化剂在电催化硝酸盐还原反应过程中结构和化学态变化的直接观测,即实现催化剂在反应过程中变化的可视化。 研究团队首次将空间与时间分辨的原位透射电子显微镜 (in situ TEM, transmission electron microscope) 和原位透射 X 射线显微镜 (in situ TXM, transmission X-ray microscope) 相结合,成功应用于这一反应的研究。通过对不同反应条件下催化剂的结构、形貌及化学环境变化的分析,并结合其他原位光谱技术,研究团队深入理解了催化剂动态变化的内在机制,最终揭示了催化剂化学状态与反应活性及选择性之间的基本关联。这一技术应用为探究催化剂在复杂电催化环境中的动态行为提供了全新视角,也为未来开发更加高效、稳定的电催化剂奠定了理论基础。 研究团队的这一研究主要聚焦于基础理论层面的探索。研究中采用的原位表征方法为其他电催化及相关领域的类似研究(如电催化二氧化碳还原、小分子转化等)提供了新的思路和技术参考。从长远来看,这一研究成果将有助于推动绿色氨合成技术的发展,并为实现环境中氮氧化合物污染物的治理和可持续能源的合理利用提供新的解决方案。 氨是非常重要的化工原料,广泛用于化肥、制冷剂、以及精细化学品的生产,也是未来潜在的储氢载体。目前工业上的大规模合成氨主要是通过哈伯-博世(Haber-Bosch)方法。尽管这一方法具备大规模生产的优势,但其生产过程需要较高的温度(450-550℃)和压力(150bar),且大量消耗化石能源和排放二氧化碳温室气体,带来了显著的环境挑战。另一方面,工业和农业活动中产生的含氮废水(主要是硝酸盐)以及氮氧化合物大气污染物对生态环境和人类健康有着负面的影响。 而我们可以利用来自可持续能源(如太阳能、风能)所转化的电能,通过电化学的方法将来源于大气和水体污染中的氮氧化物及硝酸盐转化为氨。这不仅能够实现氨的绿色合成,还能有效减少氮氧化合物污染,从而促进可持续的氮循环。 在这一背景下,电化学硝酸盐还原产氨反应近年来受到广泛关注。其中,铜基材料被认为是最有效的催化剂之一。在高效催化剂的基础上,科学界希望通过研究反应机制来建立催化剂的结构-活性关系,从而为催化剂的设计与优化提供理论指导。然而,由于电催化反应中外加电场的作用,以及催化剂与电解质、反应底物和中间吸附物种的复杂相互作用,催化剂的结构、形貌及化学环境会在反应过程中发生动态变化,而这些变化与催化性能高度相关。 因此,研究团队的目标是希望通过先进的实验手段,深入观测并解析催化剂在电催化反应中的动态变化过程,建立动态的结构-活性关系。 如前所述,电催化硝酸盐还原涉及绿色氨合成与环境污染治理,是一个具有重要研究价值的电化学反应领域。相比于近些年聚焦筛选新型催化剂的研究,研究团队选择从机理研究出发,系统性地研究目前最具优势的催化剂体系——铜基催化剂,期望揭示其反应机制和构效关系,以指导更为高效催化剂的设计。 研究团队选用氧化亚铜纳米立方体作为模型催化剂,这一选择的优势在于其具有确定的起始结构和化学状态,非常适合清晰地了解催化剂在反应过程中的动态变化。 传统的电催化反应机制研究主要依赖光谱学、电化学实验数据结合理论计算,而光谱学和电化学的数据通常是整个系统的平均化表现,缺乏空间分辨能力。 研究团队希望能够直接观测催化剂的局部变化,实现催化剂动态变化的“可视化”——即同时具备时间和空间分辨的观测手段。因此,研究团队结合了原位透射电子显微镜和原位 X 射线透射显微镜技术,首次实现了对催化剂在反应过程中的结构和化学态变化的直接观测。 为了开展有效的原位观测,研究团队设计了专门用于原位表征的电化学反应池,以确保催化反应条件与实际电化学测试的环境一致。在液相透射电子显微镜实验中,过强的电子束容易与水发生电离作用,生成活性物种并与催化剂发生反应,从而影响实验结果的可靠性。针对这一挑战,研究团队通过以下措施优化实验方案:控制电子束强度与曝光时间,确保在获取最佳信号的同时将样品损伤降至最低;多次重复与对照实验,验证结果的可靠性与可重复性。 单一表征手段的局限性可能导致片面甚至错误的结论。为了全面理解催化剂在反应过程中的动态变化行为,研究团队还使用了多种原位光谱表征技术,包括 X 射线吸收谱(XAS,X-ray absorption spectroscopy)和原位拉曼光谱。这些手段可以提供宏观的平均信号,与显微技术形成互补,使研究团队能够系统全面地分析催化剂的微观与宏观特性。 与此同时,柏力晨的另一个以原位光谱学表征和电化学分析为主的论文于 2024 年发表在《美国化学会志》上(J. Am. Chem. Soc.2024, 146, 9665; 柏力晨为第一作者)。在那项研究之中,他建立了铜基催化剂的价态与反应活性的相关性,并推测了硝酸盐还原产氨的详细反应机理。研究团队将其与本工作进行比对,二者结果相互印证,为本次成果提供了更加稳健的支撑。 日前,相关论文以《通过相关联的原位显微镜和光谱技术揭示硝酸盐电化学还原过程中的催化剂结构和组成变化》(Revealing catalyst restructuring and composition during nitrate electroreduction through correlated operando microscopy and spectroscopy)为题发在《自然 材料》(Nature Materials)上 [1]。德国柏林马普学会弗里茨-哈伯研究所研究员 See Wee Chee 博士和 Beatriz Roldan Cuenya 教授担任共同通讯作者。 研究团队计划在该研究基础上继续深入探索,利用先进的原位光谱与原位显微技术相结合的方法,对更复杂的催化剂体系(如双金属催化剂体系)进行系统性的反应机制研究。此外,研究团队还计划研究催化剂在更接近工业生产条件(如大电流密度和升高的反应温度)下的结构与化学状态的动态变化,深入理解其稳定性和活性与结构的关系,以及催化反应机制。相关的研究将有望为电催化反应的潜在工业化打下坚实的基础。
家长会爸爸们灌满幼儿园老师的心声“我、奥西利奥和巴钦迅速行动,发现齐沃正是契合国米模式的人选,而这一选择也得到了俱乐部所有者的认可,他们非常谨慎,此刻也出席了这场新闻发布会。所以,这绝不是像某些报道所说的那样是无奈之举。”近日,美妆博主迪迪不畏_在直播中询问黄子韬“你有想过和老婆离婚吗”,黄子韬表示从未想过,迪迪不畏此举被质疑低情商,引发全网热议。舆论发酵后,迪迪不畏在直播中回应相关争议,她表示自己知道两人的感情非常好,所以才敢问出这种问题,自己是为了节目效果才说出这些尖锐高调的话。家长会爸爸们灌满幼儿园老师的心声九·幺.9.1掠夺型治疗者会把这四种权力转为操控工具:先用“你有严重依恋障碍”编码对方,再以“深夜谈话”或“私宅场景”重新设界;接着声明“治疗过程必须保密”,切断外部反馈;最后在每一次会谈结束前用温柔收尾,制造奖赏峰值。此时来访者虽然口头说“我愿意”,但缺乏信息充分性、情境无胁迫性、持续可撤回性三条同意标准。本周,Meta公司完成了一项金额高达近150亿美元的大型收购,创下了该公司历史上的规模第二大交易。这次Meta的收购标的是由华裔“天才少年”亚历山大·王(Alexandr Wang)创立的人工智能初创公司Scale AI。
20250814 🔥 家长会爸爸们灌满幼儿园老师的心声势能品牌,并不急于一开始就被所有人知道,而是先创造巨大的势能差。从一开始,它们就站在价值高地上,特点是用户粘性高和品牌壁垒深。这些品牌虽然开始起速会慢,一旦起势就能爆发很大的能量。回乡下叔叔家被轮流欺负是哪一集值得一提的是,此次大展汇集国家深海基地中心、华东师范大学、上海交通大学、中山大学、深蓝探索、中国船舶、国家海洋博物馆、中国航海博物馆、上海海洋大学等全国各地的珍稀展品,规模及稀缺性首屈一指,展览将持续至8月31日。
📸 常宝光记者 刘龙兵 摄
20250814 🍑 家长会爸爸们灌满幼儿园老师的心声中央财经大学数字经济融合创新发展中心主任陈端在接受本报记者采访时表示,人工智能大模型与人形机器人在产业升级中的关键作用在于全链条效率重构:大模型重构服务与生产流程,带动供应链库存优化,人形机器人则在制造领域实现焊接、喷涂工序精度提升,通过小批量、个性化定制带动供给侧柔性优化。此外,大模型在金融领域的应用也可以带动产融更好地协同。y31成色好的y31但现实中,多数规划师因为缺乏经验,往往会选择偏保守的志愿填报方案,“唯就业论”是这种策略下的一个结果。多位受访家长对《中国新闻周刊》指出,规划师推荐的院校层次总是比家长预想的方案要略低一些。
📸 鲍祥峰记者 王冬梅 摄
🔞 在北京一家互联网科技企业里,人工智能数字人训练师孙佳鑫,就刚刚和同事们忙完今年“6·18”电商节大战。现在他们近50人的团队,要负责直播平台上的上万个AI数字人的运营。片多多视频免费观看电视剧软件